Фонд редких книг Научной библиотеки ТвГУ составляет более 80 тыс. экз. В его состав входят текстовые, нотные, картографические, изобразительные издания – в виде собственно книг, журналов, газет, альбомов, атласов, буклетов, а также листового материала – гравюр, карт. Тематика изданий универсальная. Имеются книги на 31 иностранном языке, включая языки народов бывшего Советского Союза. Издания на русском языке составляют 70% фонда, на иностранных языках – 30%. Общие хронологические границы фонда – с 1566 г. по настоящее время.
XVI в. представлен двум книгами, XVII в. – 41 кириллическим изданием на русском языке, 13 на латинском языке, 1 на французском языке; XVIII в. – книгами на русском языке – более 1500 экз., на иностранных – 1233 экз.; Коллекция книг 1-й трети XIX в. на русском языке насчитывает около 2 тыс. экз.
В фонде редких книг выделены следующие тематико-видовые коллекции:
– рукописей XVI–XIX вв. на церковнославянском и русском языке (8 экз.);
– старопечатных книг, т. е. книг XVII в. кириллического шрифта на церковнославянском языке (36 экз.);
– книг Петровского времени (1701–1725 гг.) кириллического шрифта на церковнославянском языке (17 экз.);
– книг Петровского времени гражданского шрифта на русском языке (11 экз.);
– книг XVI–XVII вв. на иностранных языках (17 экз.);
– книг XVIII в. (1725–1800 гг.) гражданской печати на русском языке (1395 экз.);
– цельногравированных изданий XVIII в. на русском языке (25 экз.);
– книг начала XIX в. (1801–1830 гг.) гражданской печати на русском языке (1808 экз.);
– книг XVIII в. на иностранных языках (1233 экз.);
– книг периода Великой Отечественной войны 1941–1945 гг. (274 экз.);
– краеведческой литературы (более 8 тыс. экз.);
– миниатюрных и малоформатных изданий (186 экз.);
– книг для народного чтения (714 экз.);
– кириллических изданий XVIII–XX в. (106 экз.);
– книг малой серии "Библиотеки поэта" (114 экз.).
Среди личных (владельческих коллекций) – подавляющее большинство – это книжные собрания видных ученых и преподавателей Тверского университета, одна – краеведа и издателя Е. И. Ступкина.
– О. А. Баранова (695 экз.);
– М. М. Брадиса (около 200 экз.);
– А. Н. Вершинского (87 экз.);
– А. В. Гончаровой (388 экз.);
– В. Г. Карцова (96 экз.);
– В. А. Кунтыша (44 экз.);
– А. М. Ларина (1602 экз.);
– Е. И. Ступкина (214 экз.);
– Г. П. Уханова (1153 экз.);
– М. М. Фрейденберга (96 экз.).
Коллекция А. М. Ларина хранится в отделе экономической и юридической литературы, коллекция М. М. Брадиса – в отделе естественнонаучной литературы; остальные – в отделе редких книг.
Имеются издания, иллюстрированные выдающимися художниками, а также представляющие собой замечательные образцы полиграфического исполнения и переплетного мастерства; гравированные издания; книги с автографами выдающихся ученых, писателей, общественных деятелей; отмеченные различными записями и экслибрисами.